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技术科普 | 一文读懂什么是电解槽?

随着“双碳”政策的不断推进和深化,可再生能源电力成本的降低,氢燃料电池汽车的规模化推广和氢能市场的逐渐成熟,市场对氢气的需求呈爆发式增长,绿氢成为氢能发展的必经之路。氢能产业链较长,绿氢制取率先受益。随着国家政策的不断加码和绿氢制取技术的不断进步,电解水制氢成为制取绿氢的重要方法。随着电解水制氢规模的提升,电解槽市场也迅速增长。

那么什么是电解槽?

电解槽有哪几种类型?

电解槽发展到现在到了什么阶段?

下面为您详细介绍一下。

电解槽的定义

电解槽是水电解制取氢气和氧气的主要设备。电解槽由槽体、阳极和阴极组成,多数用隔膜将阳极室和阴极室隔开。当直流电通过电解槽时,在阳极与溶液界面处发生氧化反应,在阴极与溶液界面处发生还原反应,以制取所需产品。

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电解槽的主要类型

根据不同技术的特点和应用范围,电解槽可分为碱性电解槽(ALK)、质子交换膜电解槽(PEM)、阴离子交换膜电解槽(AEM)和固态氧化物电解槽(SOEC)四种类型。

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电解槽的结构及系统原理

四种类型的电解槽技术特点不同,构成结构与系统原理也各不相同。

1、碱性电解槽

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碱性制氢电解槽的结构,主要有隔膜、正/负极网、极板、极框、垫片、紧固螺杆与螺母、端板等。

从结构上看,碱性电解槽的组装跟氢燃料电池电堆类似,在端板的基础上,逐一装配极板、支撑网、负极网、隔膜、正极网、支撑网、极框、垫片,再以此重复,最后装上另一端的端板,用紧固螺杆固定。

另外,极框在经过粗、精立车后与极板焊接,再与镍丝网焊接,而隔膜、极板、镍网、垫片均需切割后组装。

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电极、隔膜和密封垫片是碱性电解槽的关键材料。电极通常采用镍网或泡沫镍,其性能对电流密度和电解效率有决定性影响,其成本约占系统成本的28%;隔膜用于将两极隔离开,要求保障气密性的同时,降低电阻以减少电能损耗,密封垫片用于解决极片之间的绝缘问题,其绝缘性能对电解效率、安全、系统使用寿命均有影响。

2、PEM电解槽

电解槽是电解反应制氢的核心装置,PEM电解槽采用质子交换膜作为电解质,结构和性能具有一定优势。PEM电解槽同样由多个电解单元堆叠而成,每个单元均由质子交换膜、催化剂、气体扩散层和双极板构成。

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PEM电解槽使用质子交换膜作为固体电解质,替代了碱性电解槽使用的隔膜和液态电解质(KOH溶液),内阻更小、内部结构更为紧凑,电解效率大幅提高,规模选择也更为灵活。


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3、固体氧化物电解槽(SOEC):

SOEC槽体原理:

这类电解槽在高温(700-850℃)下工作。优点是有利的动力学条件,使用相对便宜的镍电极成为可能;减少了电力需求,部分用于分解水的能量可通过热能获得(可以利用余热,基于电力计量的表观效率可以高于 100%);可逆性潜力(作为燃料电池和电解槽工作),二氧化碳和水同步电解生成合成气。缺点是:热化学循环会加快劣化和缩短使用寿命,特别是在停机/启动期间。导致电堆性能下降的其他问题还包括:高气压差下的密封难题;使用二氧化硅作为密封剂造成电极污染;以及其他来自管道、连接件和密封的污染源。目前 SOEC部署仅限于kW级别, 也有一些示范项目已经达到1 MW。

SOEC系统原理:

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4、阴离子交换膜(AEM):

AEM槽体结构原理

这是一项最新的技术,目前只有少数几家公司正在进行商业化推广,且落地项目很少。AEM 的潜力在于避免了碱性电解槽的恶劣碱性运行环境,并与 PEM 电解槽的简单高效特性相结合。

这类电解槽可以使用非贵金属催化剂、不含钛组件,同 PEM 一样可在差压下工作。事实上 AEM 膜存在化学和机械稳定性问题,导致电解槽使用寿命不稳定。另由于 AEM 电导率低、电极结构差、催化剂动力学缓慢等原因,所以性能也不如预期的理想。

一般电解质性能可通过调整 AEM 膜的电导率性能或增加支持电解质(如 KOH 或碳酸氢钠[NaHCO3])方法得到提高。然而,如此调整可能会降低电解槽的耐用性。本质上,OH-离子比 PEM内部的 H+质子慢三倍(电导率低), 因此 AEM 开发商需要制造出更薄的或具有更高电荷密度的 AEM 电解质膜。

AEM系统结构原理

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电解槽优缺点

了解了电解槽的构造,每种类型电解槽都具备各自的优势和挑战。碱性电解槽以其稳健性和低成本著称,PEM电解槽因其高效性而备受关注,SOEC凭借热能利用的高效性成为未来工业应用的强劲选手,而AEM则作为一项新兴产品。

1. 碱性电解槽 优点:制造相对容易,电极面积可达3平方米。 使用寿命超过30年,维护成本低。使用0.252毫米厚的隔膜减少气体混合,提高电流密度。缺点:由于气体混合,可能导致效率下降。 尽管现代设计提高了电流密度,但与PEM技术相比仍有差距。

2. 质子交换膜电解槽优点: 使用全氟磺酸膜,可在低电阻下实现高电流密度。适合大规模应用,尤其是在氧气侧大气压下氢气侧压力高达70巴。缺点:高材料成本(如铱、铂、钛)导致成本较高。 对水中的杂质(如铁、铜、铬和钠)非常敏感,容易发生钙化。

3. 固体氧化物电解槽优点:在700-850°C下运行,有助于加速反应动力学。可以使用相对便宜的镍电极,部分能量通过热能提供。缺点: 高温运行导致材料更快降解,使用寿命较短。 主要应用于千瓦级系统,部分示范项目已达兆瓦级。

4. 阴离子交换膜电解槽优点: 结合了碱性电解槽的温和操作环境和PEM电解槽的高效设计。可以使用非贵金属催化剂和无钛组件。缺点:存在化学和机械稳定性问题,导致使用寿命不稳定。 电导率低、电极结构差、催化剂动力学缓慢。

主流电解槽的性能要求及选择顺序

电解槽是电解水制氢的关键设备,其性能和效率直接影响到氢能的产量以及能源的消耗。目前,国内主流电解槽性能要求:高氢气纯度、低能耗、结构简单、制造与维修方便且成本低廉、使用寿命长、材料利用率高。

中国主流电解槽产业成熟度顺序:ALK> PEM > AEM> SOEC ;

ALK电解槽:规模化制氢首选,存在问题包括低制氢效率、过程污染和高耗电量,未来有降本空间;

PEM电解槽:商业化初期,效率比ALK高,耗电量较低,适合风光发电氢能制取,但成本高(贵金属使用)且产氢规模较小,未来需降低成本和扩大规模;

AEM电解槽:结合ALK造价优势和PEM效率优势,具有成本低和高效制氢的潜力,但阴离子交换膜研发难度大,目前仍在实验室阶段;

SOEC电解槽:处于实验室放大阶段,800°C以上环境下效率最高,但造价成本远超ALK和PEM,并且可逆反应特性使其在未来氢储能领域具有应用前景。

电解槽的应用前景

随着全球能源转型和氢能经济的快速发展,电解槽市场的需求正在不断增长。

国内市场方面,据TrendBank预计,到2025年,我国绿色可再生氢气的需求量将达到130万吨,而2023-2025年的电解水制氢设备累计出货量预计达到17GW以上。假设碱性电解槽占比85%,PEM电解槽占比15%,预计2023-2025年电解槽累计市场空间达320.3亿元,其中碱性电解槽市场空间达216.8亿元,PEM电解槽市场空间达103.5亿元。

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全球市场方面,预计到2030年,全球电解槽累计市场空间将接近2000亿元。根据IEA的预测,2022年全球电解槽装机容量已达1.4GW,其中中国占比约40%,欧洲占比三分之一左右。预计到2030年,全球电解槽装机容量将达到134GW,其中碱性电解槽占比64%,PEM电解槽占比22%,SOEC占比4%。经测算,我们预计到2030年,全球电解槽市场空间将达1937.6亿元,其中碱性电解槽市场空间达1029.1亿元,PEM电解槽市场空间达854.9亿元,SOEC市场空间达53.6亿元。

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本文内容来源于氢能汇,“新能源技术与装备”整理,责任编辑:胡静,审核人:李峥


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